COD 在线值偏高、波动大：先查水样，再查试剂
COD 在线值不对，先别调仪器。用同一水样做手工比对，偏差在允许范围内说明仪器没问题，问题在采样或水样代表性；偏差大再查试剂和消解。
第一步：做一次同期比对
用在线仪取样的同一时刻、同一位置取手工样，实验室按标准方法测。比较两者偏差：
| 偏差情况 | 结论 | 方向 |
|---|---|---|
| 偏差在允许范围 | 仪器正常 | 查数据审核与上报口径 |
| 在线持续偏高 | 水样带悬浮物、试剂问题、消解过度 | 查采样与试剂 |
| 在线持续偏低 | 管壁吸附、稀释比错、消解不足 | 查管路与消解 |
| 波动大无规律 | 采样不稳、气泡、计量不准 | 查采样系统与蠕动泵 |
水样代表性：最常见的偏高原因
在线仪取的是「某一时刻、某一点」的水，手工样往往是混合样。两者本来就可能不同，但持续偏高通常是这些原因：
- 采样点选在沉淀区或死角，悬浮物多，COD 自然高；
- 采样管路内壁附着污泥，长时间不冲洗，带出有机物；
- 采样泵停转后管内存水变质，下次启动先出的水是脏水；
- 没有均质化：进水水质波动大但没有混合，取样点正好撞上峰值。
做法：采样点改在流动充分的位置、加装自动反冲洗、设定每次测量前先冲洗管路。
试剂与消解
试剂问题：重铬酸钾浓度不准、硫酸银失效、硫酸汞不足（氯离子掩蔽不够），都会让结果偏差。试剂过期、配制用水不纯、避光保存不当是常见原因。
消解条件：温度不够或时间不足导致氧化不完全（偏低）；温度过高或时间过长可能氧化部分难降解物质（偏高，但这种情况较少）。按方法规定的温度和时间执行，不要为了「稳定」随意延长。
氯离子干扰：常被忽略的系统偏差
高氯废水（如化工、印染、沿海地区）中氯离子会被重铬酸钾氧化，导致 COD 虚高。标准方法用硫酸汞掩蔽，但掩蔽能力有限（有上限）。
- 确认水样氯离子浓度，超过掩蔽能力要稀释或改用其他方法；
- 硫酸汞投加量要与氯离子浓度匹配，不能固定一个量；
- 比对时手工样也要按同一掩蔽条件做，否则比不出真实偏差。
比色与计量
比色池脏、有气泡、光源老化会导致吸光度偏差；计量单元（蠕动泵管、注射器）老化会导致取样体积不准，直接换算成浓度误差。
蠕动泵管是耗材，长期使用会变形、流量衰减。表现为「同一个标准液测出来越来越低」，换泵管即可验证。
常见问题
在线和手工差多少算正常
按相应技术规范，一般要求相对误差在一定范围内（不同量程和浓度段要求不同）。以当地规范和你设备的验收指标为准。
COD 值突然翻倍是怎么回事
先看是不是生产工艺变化或事故排放（高浓度废水冲击）。如果水样没变，查采样管是否被污泥堵后又突然冲开、试剂是否配错浓度。
氯离子高怎么办
增加硫酸汞掩蔽（在能力范围内）、稀释水样、或改用抗氯干扰的专用试剂/方法。要从根上解决，得确认水样氯离子实际浓度。
蠕动泵管多久换
按厂家建议和使用频次，一般几个月到半年。出现流量衰减、重复性变差时立即换。
能不能通过调系数让数据对上
不能。应解决实际偏差原因。调整系数掩盖问题属于数据造假，风险极大。